Lo Spostamento Chimico (Chemical Shift)

Fortunatamente, è rarissimo che i nuclei attivi mostrino assorbimento quando dovrebbero. Questo non perché la teoria sia sbagliata. Noi abbiamo teorizzato il comportamento di un protone nel vuoto: un'eventualità abbastanza rara.

Nella realtà i nuclei attivi sono immersi in un intorno chimico: altri atomi, altre molecole, li circondano, con le relative nubi elettroniche, ed anche esso stesso è circondato dalla sua "nube" di particelle cariche in moto.

Il campo magnetico applicato induce, sull'intorno elettronico di ogni nucleo, un campo magnetico locale opposto (fenomeno di induzione). La nube elettronica provoca cioè una modulazione locale del campo applicato, detta schermaggio. Il campo effettivo residuo viene indicato Blocale = B0(1 - ?). Dove ? è lo schermo elettronico (attenzione: ? non è ancora lo spostamento chimico!). Rivisitando la formula della frequenza di Larmor:

Cioè, a seconda dell'intorno chimico di un certo nucleo, la frequenza di risonanza può risultare più bassa di un fattore 1 - ?, poiché solitamente il campo magnetico indotto è opposto a quello applicato. Osservando la posizione relativa dei picchi di assorbimento, è possibile fare considerazioni sullo schermo elettronico associato ai vari nuclei che li hanno generati.




Chemical Shift

A variation in the resonance frequency of a nuclear spin due to the chemical environment around the nucleus, primarily with gradient echo sequences. Chemical shift means the change in the Larmor frequency of a given nucleus when bound in different sites in a molecule, due to the magnetic shielding effects of the electrons orbit. This phenomenon makes the differentiation of different molecular compounds and different sites within the molecules in high resolution NMR spectra possible.
The amount of the shift is proportional to magnetic field strength and is usually specified in parts per million (ppm) of the resonance frequency relative to a standard. The actual frequency measured for a given spectral line may depend on environmental factors such as effects on the local magnetic field strength due to variations of magnetic susceptibility.